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在醋酸生产领域，碘化铑因其高效的催化性能成为甲醇羰基化工艺的核心催化剂。然而，这一工艺产生的含铑废料若处理不当，不仅造成贵金属资源浪费，还会引发环境污染问题。通过科学回收技术实现铑元素的循环利用，已成为醋酸行业可持续发展的关键路径。

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#### 一、碘化铑在醋酸生产中的核心作用

碘化铑作为均相催化剂，在甲醇羰基化制醋酸的反应中具有不可替代性。其通过形成活性中间体\[Rh(CO)_2I_2\]^-，加速一氧化碳与甲醇的羰基化反应，使醋酸生产效率提升30%以上。典型醋酸厂每生产1万吨醋酸需消耗约1.5-2公斤铑金属，按当前铑价（约50万元/公斤）计算，催化剂成本占总生产成本的8%-12%。

但长期运行中，催化剂会因杂质吸附、结构失活等原因形成含铑废渣。某年产50万吨醋酸的工厂统计显示，每年产生的失效催化剂废料达3-5吨，其中铑含量约0.3%-0.5%，潜在经济价值超过2000万元。

 

针对醋酸厂含铑废料的特性，现代回收工艺已形成**“预处理—金属提取—再生制备”**的三阶段技术体系：

1. **预处理与铑元素富集**

- **高温除碘**：采用管式炉在400-1000℃下煅烧6-10小时，分解有机物并去除碘化物。

- **熔融转化**：加入酸氢钾（质量比1:5-1:30）二次煅烧，将铑转化为可溶性酸 。

- **酸浸提纯**：用2-10mol/L稀 酸溶解，水浴搅拌24-72小时，实现铑与其他杂质的初步分离。

2. **高效提纯技术**

- **离子交换法**：采用特定树脂选择性吸附铑离子，分离效率达99.8%。

- **动态吸附系统**：某工厂引入该技术后，铑回收率从68%提升至92%，年节约原料成本400万元。

CH-95 回收铑树脂即 Tulsimer® CH-95 树脂 

基本特性

• 化学组成：基质为交联聚苯乙烯，表面负载聚乙烯异硫脲官能团。

• 外观与物理性质：呈湿润球形颗粒，粒径范围 0.3-1.2mm，耐受温度达 80℃，湿真密度为 1.16-1.18g/mL，湿视密度为 760-800g/L。

吸附性能

• 吸附容量大：对汞的吸附容量高达 150g Hg/L，对铂、钯、铑、铱等贵金属的吸附容量也可达 150g/L（湿基）

• 选择性高：异硫脲官能团与汞及贵金属形成稳定螯合物，其他金属离子几乎无竞争吸附，不受钠、碱土金属及铁、铜等重金属离子干扰，适用于高 分复杂废水

  。

工作条件

pH 值 0-7 之间，建议工作流速控制在 5BV/H（床体积 / 小时），树脂床高度≥1000mm 以优化吸附效率

。

应用领域

• 废水处理：用于 PVC 行业含汞废水、危废、固废渗滤液含汞废水、医药行业废水、农业杀虫剂杀菌剂等废水汞的深度治理，以及电池电子行业废水汞的深度治理等，可将汞含量降至极低水平。

• 贵金属回收：在电子线路板废液、湿法冶金行业稀贵金属的高效富集等领域，可提取与纯化铂、钯、铑等贵金属。

3. **再生制备工艺**

- **三碘化铑合成**：在油浴（60-100℃）条件下，将铑溶液与碘化钠按化学计量比反应，生成高纯度三碘化铑。

- **闭环再生**：回收的铑可直接返回催化剂生产线，形成“废料—再生—应用”的闭环系统。

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醋酸厂的碘化铑催化与回收体系，是化工行业向循环经济转型的典范。通过技术创新与产业链协同，不仅实现了贵金属资源的高效循环，更构建起环境友好型生产模式。未来，随着回收技术的智能化升级与政策支持的强化，这一模式将为全球化工行业的可持续发展提供重要范本。